Problema 1 (30 puntos):
Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique convenientemente su respuesta
i) Las presiones de vapor de una serie de sustancias A, B y C son: 17,5; 75 y 442 mm de Hg, respectivamente, medidas a 20 ºC, en consecuencia, el punto de ebullición de A es el más bajo de todos.
ii) El cloroformo CH3Cl es una molécula no polar pues el átomo central tiene todos los pares electrónicos compartidos
iii) Una solución de composición azeotrópica de un sistema que presenta desviaciones positivas a la ley de Raoult, tiene una temperatura de ebullición mayor que cualquier otra mezcla de esos componentes
iv) Una solución 0,5 molal de KBr tiene un punto de ebullición más alto que una solución 0,5 molal de CaCl2
v) La energía de ionización del fluor es menor que la del berilio ya que al aumentar el número de electrones, éstos se repelen y favorecen la ionización (los números atómicos del berilio y fluor son 4 y 9, respectivamente)
vi) Las moléculas SiF4 y SeF4 tienen la misma geometría molecular (los números atómicos del silicio y selenio son 14 y 34, respectivamente)
vii) El punto de ebullición del etanol ( CH3CH2OH) es menor que el de la acetona ( CH3COCH3)
viii) En una reacción en fase gaseosa donde se incrementa el número de moles en dicha fase al pasar de reactivos a productos disminuye la entropía del sistema
ix) Cuando se mezcla una solución de amoniaco (x moles del mismo) con una solución de ácido clorhídrico (z moles del mismo) se obtiene un buffer siempre que x sea igual a z
x) El potencial de reducción asociado a la reacción: Ag+ + e- ↔ Ag(s) aumenta en presencia de amoníaco (considere que el amoníaco forma complejos muy estables de fórmula Ag(NH3) 2+)

Problema 2 (20 puntos):
El óxido nitroso (N2O) conocido como gas de la risa, se descompone a altas temperaturas para formar nitrógeno y oxígeno según la siguiente reacción:
2 N2O → 2 N2 + O2
El siguiente gráfico de energía en función de coordenada de reacción describe dicha trasformación, donde A representa al N2O y B a N2 + O2


a) La reacción es ¿endotérmica o exotérmica? Justifique
b) ¿Qué representa el segmento vertical ab?
c) ¿Qué ocurre si se agrega un catalizador?
c) ¿Cómo se modifica el valor de la energía de activación de la reacción si se modifica la temperatura?

Problema 3 (25 puntos):
Justifique los siguientes hechos experimentales
a) La solubilidad del AgCl (sal poco soluble)) es menor en una solución de cloruro de sodio que en agua destilada
b) El pH en el punto de equivalencia de la titulación de un ácido débil con una base fuerte es mayor a 7
c) Un proceso exotérmico que experimenta un aumento del desorden siempre es espontáneo
d) Cuando se agrega sal al agua en ebullición, el agua deja de estar en ebullición
e) El potencial asociado a la reducción del ion MnO4- en ion Mn2+ es mayor en medio ácido

Problema 4 (25 puntos):
En la figura siguiente se muestra el diagrama de destilación para una mezcla líquida de dos compuestos A y B a 1 atm de presión. Inicialmente una mezcla conteniendo 40 % de A se destila hasta que el punto de ebullición alcanza los 75 ºC.
a) ¿Es ideal el comportamiento de la mezcla? Justifique con las ecuaciones matemáticas que considere pertinentes
b) ¿Cuál es la temperatura de ebullición de la mezcla?
c) ¿Qué composición tiene la primer burbuja de vapor?
d) ¿A qué temperatura desaparece la última gota de líquido?
e) ¿Cuál es la composición de la fase líquida y la fase vapor a 75 ºC?